Времена продольной релаксации в жидкости

[ruspect_nmr]

Коллеги! Я немного в непонятках по поводу одного явления. Из моего опыта по ЯМР в твёрдом теле, чем жёстче закреплены ядра в структуре, тем больше времена релаксации. Вот у меня образцы полифосфатов, и там всё это замечательно подтверждается - средние ядра релаксируют долго, а концевые - быстрее.

Но в жидкости оказалось всё наоборот - ядра фосфора

Comments

[polryby3]

UГм! А сольватная оболочка там ничего не фиксирует, случайно? именно по торчащим в нее концам?

[ruspect_nmr]

да по идее, не должно это сильно сказываться... не знаю. Факт есть, а как объяснить его, не соображу.

(Пососав палец) :-)

[profi]

Вы имеете в виду только спин-решеточную релаксацию? Тогда с жидкостями все более менее понятно. В длинной молекуле есть влияние "решетки" более сильное, а на концах оно снижается.

В твердом теле ускорение релаксации для концевых ядер может быть связано с наличием на тех же концах парамагнитных дефектов (оборванные связи). Это ускоряет релаксацию.

Re: (Пососав палец) :-)

[ruspect_nmr]

Да, я имею ввиду спин-решёточную. Короче, теорию надо повторить... :) Я как-то априори всегда считаю, что чем жёстче структура (в твёрдом теле), чем меньше у неё степеней свободы, тем, соответственно, дольше она приходит в состояние равновесия. И априори ожидаю этого же в жидкости... Ну а там уже, конечно, динамические характеристики не играют роли, вот и сбивает меня это с толку.

Спасибо! :)

[jarikson]

если я не туплю, это зависит от распределения частот движений молекулы в растворе - чем меньше размер молекулы и/или выше температура - тем медленнее она релаксирует. погуглите на тему spectral density function / correlation time / correlation function, а то я боюсь вас запутать =)
или могу пдфку куда-нибудь скинуть...

[ruspect_nmr]

Спасибо, я уже отрелаксировала. :) Просто зашорилась немного со своим твёрдым телом.

[izya_kazman]

Про температуру не всегда так! С повышением температуры увеличиваются вращения молекул и колебания - скорость релаксации МОЖЕТ увеличиться (см. книгу Абрагама "Ядерный магнетизм). И второе, при низких температурах происходит "вымораживание" фононов за счет чего уменьшается скорость спин-решеточной релаксации. Плюс - узкое фононное горло.

Дополнительно, в жидкостях может быть ослаблено спин-спиновое взаимодействие ядер одной молекулы из-за вращения этой молекулы и тогда нужно рассматривать каждую ОТДЕЛЬНУЮ молекулу!!! Как я помню, это все д.б. в Абрагаме

[ruspect_nmr]

ты эта, чукча, не мудри, ты пальцем покажи. ;) Ладно, я примерно поняла. Пошла читать Левитта, он мне понятнее, чем Абрагам. :) К тому же сильно глубоко пока не надо, главное, для себя понять, что такой факт имеет место - тут всё для чисто практических аналитических целей пока что.