Про мертвого лосося

[photon190573]

Историю про фМРТ мертвого лосося (вроде как даже мороженного) я читала лет этак несколько назад. Интерпретация истории была типично журналистская (ага, не люблю я эту братию): взяли ученые мороженную рыбину, сунули в магниторезонансный томограф, показывали ей картинки, рыбина "реагировала". Вывод: ваше фМРТ -- полное говно, человека от мороженной

Comments

[wasserstrahl]

По первому пункту была хорошая статья насчет адекватности энергий HOMO и LUMO в рамках DFT: J. Phys. Chem. A 2007, 111, 1554-1561.

По второму -- meo voto, самыми мрачными граблями в случае TD-DFT является неспособность адекватно работать с полосами переноса заряда.

Re:

[photon190573]

Насчет адекватности HOMO и LUMO в DFT: тогда, 3 или 4 года назад, мне шеф подкинул штук 5, если не больше, статей про это дело со строгими доказательствами и не менее строгими опровержениями, но проще всю лит. работу проделать заново, чем искать, куда я их задевала... А в практическом смысле все нормально, уж с HOMO точно все получше чем в ХФ.
LUMO в DFT и не должна воспроизводить сродство к электрону, зато HOMO-LUMO gap по смыслу должна воспроизводить энергию 1 эл. перехода. Но с оговоркой: это действительно должен быть переход HOMO->LUMO (что не всегда так).

А насчет граблей с переносом заряда в TDDFT -- про эти-то грабли знают все. А вот про то, что даже для локальных переходов нельзя выходить за IP(LDA) -- про это знают крайне немногие.

Спрашивали -- отвечаем

[photon190573]

Случайно наткнулась: https://en.wikipedia.org/wiki/Koopmans%27_theorem#Counterpart_in_density_functional_theory
Вот прямо так, зачем далеко ходить. Ну и там куча ссылок.

И, кстати, теорему Янака (Janak theorem) о том, что собственные значения Кон-Шэмовского функционала (орбитальные энергии) являются производными полной энергии по заселенности соответствующей орбитали dE/dni можно считать каким-никаким обоснованием использования DFT для расчета фотоэлектронных спектров.

Про мертвого лосося

[livejournal]

User fivetimesdead referenced to your post from Про мертвого лосося saying: [...] разнообразия, пусть сам лично я и не занимаюсь рассчётами :) Оригинал взят у в Про мертвого лосося [...]