Кремниевый ЯМР

Sep 03, 2011 23:48

Вчера я впервые в жизни снял кремниевый спектр, то есть 29Si ЯМР. Это увеличило общее число ядер, на которых я когда-либо снимал спектры до шести (1H, 11B, 13C, 19F, 31P - расставлены не только по массе, но и по тому, сколько я их каждого в жизни записал). Однажды я еще снимал 7Li ЯМР, но он получился не очень-то ясным и полезным, в публикацию не ( Read more... )

nmr, pitt

Leave a comment

Comments 9

(The comment has been removed)

andresol September 4 2011, 05:22:53 UTC
Да, как пишут в интернете, он дает широкий сигнал при -110 м.д. Я, когда спектр снимал, об этом не знал и спектральная ширина у меня была от +40 до -40. Но вот, например, в случае бора-11, если снимать в обыкновенных ампулах из Pyrex'а, в состав которого входит B2O3, широкие горбы оказывались у нас в самой интересной области спектра. Вначале мы закупили ампулы из чистого кварца, которые такого сигнала не давали, а потом Дамодаран показал нам, что очень просто этот шум можно подавлять программными методами.

Reply

extranightcat September 4 2011, 15:23:42 UTC
Вот с окисью бора в стекле - вопрос мутный. Вроде как да, принято считать, что это из-за окиси бора. Но! У меня даже в спектрах снятых в кварцевых ампулах базовая линия выглядит так же. Наш ЯМР-щик говорит, что кривая базовая линия проявляется во всех спектрах снятых на ядрах с коротким временем релаксации. Первые точки FID оказываются испорченными из-за необходимости быстро переключиться с облучения образца на приём сигнала. Как-то так.

Reply

andresol September 4 2011, 19:21:30 UTC
У нас абсолютно четко была заметна разница между обычными и кварцевыми ампулами. Не могу сказать, что в кварцевых базовая линия была идеально гладкой, но исчезали два горба в районе 0 м.д., из-за которых было бесполезно интегрировать сигналы.

Reply


rizya September 4 2011, 07:42:53 UTC
бора больше чем углерода это круто, я если честно думал что он не особо информативен и снимают его больше для галочки. у меня порядок 1Н 19F 13C 2H 29Si 31P последние для баловства и не публиковал, а вот самое наверное экзотическое что опубликую это 93Nb но снимал не сам так что не считается

Reply

andresol September 4 2011, 19:25:05 UTC
Популярность бора-11 определяется текущим проектом. Многие реакции очень удобно мониторить по 11B ЯМР: никакие растворители не мешают, число сигналов не велико и их положение весьма характеристично. А углерод снимается только для финальной характеризации чистых веществ.

История с бором, а затем с кремнием, научила меня тому, что не надо бояться снимать ЯМР на нетрадиционных ядрах. Особенно если есть тот, кто настроит под них спектрометр.

Reply


ph_below_7 September 6 2011, 21:43:01 UTC
Странно, обычно чем меньше электронов на ядре, тем дальше в слабые поля уносит сигнал. CO2, COOH - все далеко от трет-бутила

Reply

andresol September 6 2011, 23:31:45 UTC
У ядер тяжелее, чем 1H, хим. сдвиг определяется так называемой парамагнитной составляющей. Иногда она коррелирует с электронной плотностью вокруг ядра, иногда нет. Я уже привык ожидать самые разнообразные хим. сдвиги, когда снимаю ЯМР на редких ядрах. Со временем начинаешь подмечать закономерности, но вот сейчас с ходу я не могу объяснить сдвиги 29Si.

Reply


marie_mari September 14 2011, 06:39:41 UTC
бор на втором месте. 0_0

Reply

andresol September 14 2011, 14:47:52 UTC
Если считать спектры не за всю жизнь, а за последние 3 года, то, может, бор обгонит даже водород. Такова специфика проекта, что проще всего реакции мониторить не по ТСХ, а по 11B NMR.

Reply


Leave a comment

Up
[]