Нафталиндиангидрид как адовая сущность
Образец вещества, выпендривающегося до последнего.
Нафталиндиангидрид. Скромненькое вещество, с простой структурой, вот такой:
И вот поставлена была мною и мне задача селективно его функционализировать, а именно получить несимметричный диимид. Понятно, что в этом случае как ни крути, а промежуточным продуктом будет соответствующий моноимидомоноангидрид. А уж его можно спокойно превращать в диимид. Ну, я так и думал сделать. Начал классически - взял реагенты в соотношении 1:1. Да вот ни фига - основной продукт - это симметричный диимид и много непрореагировавшего диангидрида. То есть, всё или ничего. "Ну ладно, ничего, что-нибудь придумаем", - сказал я матом, и пошёл читать литературу. А в литературе написано, что именно так этот диангидрид и реагирует - сразу по двум концам. Дабы обойти это его замечательное в других условиях, но неприемлемое в данных свойство, один из ангидридов превращается в кислоту и калийную соль кислоты с помощью обработки щёлочью и дальнейшего осаждения фосфорной кислотой. Не хотел я это делать, но пришлось и даже получилось. "Ладно, теперь хрен ты по двум сразу отреагируешь!", - сказал я. И закипятил калиевую соль в ДМФ с аминодеканом. Пришёл утром, обработал реакцию, глянул ЯМР... мама дорогая, он всё равно диимид сделал. На этом моменте автор поста в ускоренном режиме сдал многоэтажный комплекс под эгидой ОАО "МатСтройМонтаж" и пошёл думать и читать дальше. А дальше было вот что: авторы статей посоветовали сменить растворитель на... воду. Кипятим в воде, потом обрабатываем HCl и искомый моноимидомоноангидрид у нас в колбе. Ну, хрен с вами, попробую. Попробовал, снял ЯМР. И вправду два красивых дублета в нужном месте, чётко указывающих на несимметричность полученного продукта. Ну что, пошли подкислим еще и отмоем аминодекан в форме соли. А вот на тебе жуткую эмульсию, а не красивый раздел фаз! Ну ладно, постой полчасика, может, одумаешься. Начал одумываться. Помыли еще водой. Сняли ЯМР. Да нафталин ты необработанный, весь дециламиний ушёл в органическую фазу. Ладно, не хотел я этого, да придётся: айда колонку с этим ангидридом делать. Сделал. Измерил ЯМР. Опять димер. Да ароматика ты ненасыщенная, что ж с тобой делать-то. Колонку ничем с метанолом заливать нельзя - ангидрид - тварь еще та, пусть даже и циклический. Ну хрен с вами, можно метанол, в смеси с уксусной кислотой. А её в хроматографии используют только когда совсем уже почти нечего делать (если вообще нечего делать, тогда триэтиламин). Ура! Дожали! Вышло. Неужели всё? Снял ЯМР. Сигнал фиксируется с диким скрипом, ибо в колбе осталось совсем уж до хрена уксусной кислоты. Но в целом, интегралы и вид спектра подходят. И шлака стороннего почти нет. Ну, раз такое дело, не будем сушить до утра, отмоем кислоту водой, и дело с концом. Так... хлороформ, вода, делительная воронка.... да нафталин ты пи-пи взаимодействующий, опять эмульсию развёл. Ох ты ж какой, а. Вот теперь сижу, жду, пока расслоится. Дааа, никогда я не встречал еще вещества, которое бы до последнего момента проявляло свои дерьмовые свойства. Update coming, когда будет с него ЯМР.
UPDATE. Мономер-то, может, и получился, но только в следующей стадии неведомым образом перегруппировался в симметричный диимид. Пошёл я другие классы веществ искать для своих целей. Да и нашёл уже.
Нафталиндиангидрид. Скромненькое вещество, с простой структурой, вот такой:
И вот поставлена была мною и мне задача селективно его функционализировать, а именно получить несимметричный диимид. Понятно, что в этом случае как ни крути, а промежуточным продуктом будет соответствующий моноимидомоноангидрид. А уж его можно спокойно превращать в диимид. Ну, я так и думал сделать. Начал классически - взял реагенты в соотношении 1:1. Да вот ни фига - основной продукт - это симметричный диимид и много непрореагировавшего диангидрида. То есть, всё или ничего. "Ну ладно, ничего, что-нибудь придумаем", - сказал я матом, и пошёл читать литературу. А в литературе написано, что именно так этот диангидрид и реагирует - сразу по двум концам. Дабы обойти это его замечательное в других условиях, но неприемлемое в данных свойство, один из ангидридов превращается в кислоту и калийную соль кислоты с помощью обработки щёлочью и дальнейшего осаждения фосфорной кислотой. Не хотел я это делать, но пришлось и даже получилось. "Ладно, теперь хрен ты по двум сразу отреагируешь!", - сказал я. И закипятил калиевую соль в ДМФ с аминодеканом. Пришёл утром, обработал реакцию, глянул ЯМР... мама дорогая, он всё равно диимид сделал. На этом моменте автор поста в ускоренном режиме сдал многоэтажный комплекс под эгидой ОАО "МатСтройМонтаж" и пошёл думать и читать дальше. А дальше было вот что: авторы статей посоветовали сменить растворитель на... воду. Кипятим в воде, потом обрабатываем HCl и искомый моноимидомоноангидрид у нас в колбе. Ну, хрен с вами, попробую. Попробовал, снял ЯМР. И вправду два красивых дублета в нужном месте, чётко указывающих на несимметричность полученного продукта. Ну что, пошли подкислим еще и отмоем аминодекан в форме соли. А вот на тебе жуткую эмульсию, а не красивый раздел фаз! Ну ладно, постой полчасика, может, одумаешься. Начал одумываться. Помыли еще водой. Сняли ЯМР. Да нафталин ты необработанный, весь дециламиний ушёл в органическую фазу. Ладно, не хотел я этого, да придётся: айда колонку с этим ангидридом делать. Сделал. Измерил ЯМР. Опять димер. Да ароматика ты ненасыщенная, что ж с тобой делать-то. Колонку ничем с метанолом заливать нельзя - ангидрид - тварь еще та, пусть даже и циклический. Ну хрен с вами, можно метанол, в смеси с уксусной кислотой. А её в хроматографии используют только когда совсем уже почти нечего делать (если вообще нечего делать, тогда триэтиламин). Ура! Дожали! Вышло. Неужели всё? Снял ЯМР. Сигнал фиксируется с диким скрипом, ибо в колбе осталось совсем уж до хрена уксусной кислоты. Но в целом, интегралы и вид спектра подходят. И шлака стороннего почти нет. Ну, раз такое дело, не будем сушить до утра, отмоем кислоту водой, и дело с концом. Так... хлороформ, вода, делительная воронка.... да нафталин ты пи-пи взаимодействующий, опять эмульсию развёл. Ох ты ж какой, а. Вот теперь сижу, жду, пока расслоится. Дааа, никогда я не встречал еще вещества, которое бы до последнего момента проявляло свои дерьмовые свойства. Update coming, когда будет с него ЯМР.
UPDATE. Мономер-то, может, и получился, но только в следующей стадии неведомым образом перегруппировался в симметричный диимид. Пошёл я другие классы веществ искать для своих целей. Да и нашёл уже.