Твердотельный ЯМР vs ЯМР в растворе.
Часто считается, что ЯМР твердого тела плохо годится для подтверждения строения органических соединений.
С одной стороны, это верно:
во-первых, метод, даже в "рутинном" исполнении, всё-таки гораздо более сложный и дорогостоящий, чем ЯМР в растворе;
во-вторых, часто линии в спектре получаются довольно широкие, разрешение ниже, чем в растворе...
Но с другой стороны, иногда выходит так, что соединение настолько плохо растворяется в каких-либо растворителях, что для того, чтобы выкопить сигнал того же углерода при имеющейся концентрации, требуется очень длительное время, часто просто нереальное.
Пример такого соединения - 4-бор-L-фенилаланин, растворимость которого в DMSO составляет порядка 10^ -3моль/л.
Вот какая ситуация получилась у нас при его характеристике:
Нижний спектр на рисунке - это ЯМР спектр 13С в растворе DMSO, два верхних - в твердом теле, при различных скоростях вращения "под магическим углом". В растворе спектр выкапливали в течение ночи (20000 сканов), твердотельные - минут по 15 (от 400 до 1000 сканов). Как говорится, разница налицо - и времени не так много, и спектр прекрасно разрешён, все характеристические линии на месте.
Помимо этого, обратите внимание, какое преимущество даёт быстрая скорость вращения под магическим углом - при переходе от вращения при 7 кГц, когда в спектре присутствуют боковые сигналы от вращения, перекрывающие часть значимой области, к 15 кГц, когда вся интересующая нас область чистая.
Такие вот нехитрые примерчики жизнь подкидывает. :)
Данная информация также приведена на нашем сайте.
Кросс-пост в
nmr_ru.
С одной стороны, это верно:
во-первых, метод, даже в "рутинном" исполнении, всё-таки гораздо более сложный и дорогостоящий, чем ЯМР в растворе;
во-вторых, часто линии в спектре получаются довольно широкие, разрешение ниже, чем в растворе...
Но с другой стороны, иногда выходит так, что соединение настолько плохо растворяется в каких-либо растворителях, что для того, чтобы выкопить сигнал того же углерода при имеющейся концентрации, требуется очень длительное время, часто просто нереальное.
Пример такого соединения - 4-бор-L-фенилаланин, растворимость которого в DMSO составляет порядка 10^ -3моль/л.
Вот какая ситуация получилась у нас при его характеристике:
Нижний спектр на рисунке - это ЯМР спектр 13С в растворе DMSO, два верхних - в твердом теле, при различных скоростях вращения "под магическим углом". В растворе спектр выкапливали в течение ночи (20000 сканов), твердотельные - минут по 15 (от 400 до 1000 сканов). Как говорится, разница налицо - и времени не так много, и спектр прекрасно разрешён, все характеристические линии на месте.
Помимо этого, обратите внимание, какое преимущество даёт быстрая скорость вращения под магическим углом - при переходе от вращения при 7 кГц, когда в спектре присутствуют боковые сигналы от вращения, перекрывающие часть значимой области, к 15 кГц, когда вся интересующая нас область чистая.
Такие вот нехитрые примерчики жизнь подкидывает. :)
Данная информация также приведена на нашем сайте.
Кросс-пост в
nmr_ru.