> Получим 7 вырожденных и сверху еще эн возбужденных? Да. Но нужно понимать, сколько сверх семи требовать. Потому что разбивать пачки вырожденных состояний -- некорректно, может не сойтись CASCI.
> Кстати, а отрицательные коэффициенты смешивания --- это нормально?
Это просто коэффициенты в лин. комбинации. Бывает лин. комбинация типа A+B (например, 1s-сигма-связывающая орбиталь), а бывает A-B (соответствующая разрыхляющая). Все нормально. А веса конфигураций -- это квадраты коэффициентов, они неотрицательные.
FINAL MCSCF ENERGY IS -819.7874313134 AFTER 8 ITERATIONS
-MCCI- BASED ON OPTIMIZED ORBITALS
----------------------------------
STATE # 1 ENERGY = -819.787431327
CSF COEF OCCUPANCY (IGNORING CORE)
--- ---- --------- --------- -----
1 0.175676 1211111000000000000
2 0.562090 1121111000000000000
4 0.404794 1111211000000000000
5 -0.192475 1111121000000000000
6 0.491542 1111112000000000000
7 0.437624 2111111000000000000
STATE # 2 ENERGY = -819.787431321
CSF COEF OCCUPANCY (IGNORING CORE)
--- ---- --------- --------- -----
1 0.118958 1211111000000000000
2 0.399953 1121111000000000000
4 0.097068 1111211000000000000
5 0.876007 1111121000000000000
6 -0.132354 1111112000000000000
7 -0.118664 2111111000000000000
STATE # 3 ENERGY = -819.787431317
CSF COEF OCCUPANCY (IGNORING CORE)
--- ---- --------- --------- -----
1 -0.417409 1211111000000000000
2 -0.200629 1121111000000000000
3 0.672745 1112111000000000000
4 0.202923 1111211000000000000
5 0.147869 1111121000000000000
6 0.434708 1111112000000000000
7 -0.252307 2111111000000000000
STATE # 4 ENERGY = -819.787431315
CSF COEF OCCUPANCY (IGNORING CORE)
--- ---- --------- --------- -----
1 -0.183582 1211111000000000000
2 -0.323981 1121111000000000000
3 -0.271666 1112111000000000000
4 0.830582 1111211000000000000
5 0.054333 1111121000000000000
6 -0.268434 1111112000000000000
7 0.073839 2111111000000000000
STATE # 5 ENERGY = -819.787431311
CSF COEF OCCUPANCY (IGNORING CORE)
--- ---- --------- --------- -----
1 0.076914 1211111000000000000
2 -0.256839 1121111000000000000
3 0.444168 1112111000000000000
4 -0.112184 1111211000000000000
5 0.171980 1111121000000000000
6 -0.293998 1111112000000000000
7 0.764936 2111111000000000000
STATE # 6 ENERGY = -819.787431304
CSF COEF OCCUPANCY (IGNORING CORE)
--- ---- --------- --------- -----
1 0.774862 1211111000000000000
2 -0.471384 1121111000000000000
4 0.104206 1111211000000000000
5 0.132500 1111121000000000000
6 0.339982 1111112000000000000
7 -0.127260 2111111000000000000
STATE # 7 ENERGY = -819.787431299
CSF COEF OCCUPANCY (IGNORING CORE)
--- ---- --------- --------- -----
1 -0.351204 1211111000000000000
2 -0.271150 1121111000000000000
3 -0.506971 1112111000000000000
4 -0.234837 1111211000000000000
5 0.326024 1111121000000000000
6 0.510262 1111112000000000000
7 0.327004 2111111000000000000
Разница в энергиях -- в 6 знаке, при дефолтном критерии сходимости 1e-6, по-моему, вполне можно считать вырожденными.
Reply
Получается, в данном случае задавать меньше семи некорректно, а если затребовать больше? Получим 7 вырожденных и сверху еще эн возбужденных?
Кстати, а отрицательные коэффициенты смешивания --- это нормально?
Reply
Да. Но нужно понимать, сколько сверх семи требовать. Потому что разбивать пачки вырожденных состояний -- некорректно, может не сойтись CASCI.
> Кстати, а отрицательные коэффициенты смешивания --- это нормально?
Это просто коэффициенты в лин. комбинации. Бывает лин. комбинация типа A+B (например, 1s-сигма-связывающая орбиталь), а бывает A-B (соответствующая разрыхляющая). Все нормально. А веса конфигураций -- это квадраты коэффициентов, они неотрицательные.
Reply
Leave a comment