Кто понял - молодец

Sep 29, 2009 10:35

JACS ASAP Год усилий другого студента, и ещё 2.5 года моих. Продолжение следует. Скоро. Куда более красивое, короткое, и применимое.

Leave a comment

kulinkovich September 29 2009, 17:21:05 UTC
Пока громоздко, но интересно и значимо.
Такие работы нынче редкость.
Примите искренние поздравления!

Reply

extranightcat September 30 2009, 22:15:30 UTC
Спасибо! Обычно вначале нормально работающий метод публикуют, а потом уже исследуют механизм, у нас же всё наоборот будет :-)

Reply

kulinkovich October 1 2009, 06:46:19 UTC
Вопрос по механизму. Вы действительно фиксировали выделение водорода, как изображено на схеме, или трифенилметана и H-кислоты?

Reply

extranightcat October 1 2009, 18:24:06 UTC
В процессе реакции выделяются пузырьки газа, но из-за ничтожно малых количеств реагентов подтвердить, что выделяется именно водород, удалось совсем недавно. Подтвердили, проведя реакцию в герметичной ампуле для ЯМР. Впрочем, с самого начала было достаточно очевидно, что выделяется именно водород - больше там протону с бензольного кольца теряться некуда - никаких хоть насколько-то приемлимых оснований кроме гидрида на боре нет...

Reply

extranightcat October 1 2009, 18:29:20 UTC
На мой взгляд, самое интересное в этой реакции то, что по сути она представляет собой так широко нынче рекламируемую С-Н активацию, чего не очень то ожидаешь от бора.

Reply

ph_below_7 October 1 2009, 19:22:43 UTC
Без металлограники - да, и это круто, а так Ir/B2(pin)4

Reply

extranightcat October 10 2009, 03:35:30 UTC
Не, ну там иридий С-Н активацию делает, а у нас - сам бор, которому совсем хреново от его электрофильности. Не от хорошей жизни он это делает :-)

Reply

kulinkovich October 1 2009, 19:37:34 UTC
Тем более интересно. Как вариант внутримолекулярного содействия электрофильному замещению.
Что же касается протона, то ему всегда есть куда потеряться. :)

Reply

extranightcat October 10 2009, 03:50:49 UTC
У нас протоны посчитаны! Шаг влево, шаг вправо... Впрочем, соглашусь, были прецеденты, когда даже в таких суперэлектрофильных условиях протоны умудрялись куда-то прятаться. А вот гидриду с бора потеряться куда сложнее, в столь электрофильных условиях его быстро догонят.

Тут курьёз вышел. Разговаривал с моим профессором об этой химии, обсуждали разные вопросы связанные с выделением водорода. Ну я между делом упомянул, что мне тут этот вопрос в моём блоге Кулинкович задал. Профессор на меня смотрел квадратными от удивления глазами. Что-то вроде "не знаю, что он там пишет, но его сам Кулинкович читает" :-))

Reply


Leave a comment

Up