Ефим Ефимович Волков родился в 1844 году в городе Петербурге, закончил Императорскую Академию художеств.
В возрасте 26 лет получил от академии звание «неклассного художника» за представленные на выставку Академии картины, которые получили очень высокую оценку от специалистов.
С 1878 года примкнул к Товариществу передвижных художественных выставок и до самой революции регулярно участвовал во всех проводимых товариществом выставках.
Умер в 1920 году.
Работы Ефима Ефимовича Волкова можно увидеть в Третьяковской галерее, в Русском музее.